但使用这种方法并不能把烧结温度降低到1150℃以下,因为碳含量太高会生成不良的碳化物组织,使材料变脆。
2.3 使用氮基气氛烧结 高钒高速钢(如T15、T42和Px30)在富氮气氛中(φ(N2)=90%,φ(H2)=9%,φ(CH4)=1%)中进行烧结时,T15、T42和Px30的最佳烧结温度分别降低到1225℃、1215℃和1230℃。烧结温度降低的原因是:氮进入基体并置换了其中的碳,由富钒的MC型碳化物转变成了细小的碳-氮化物MX。T15、T42和Px30烧结高速钢的碳、氮、氧含量,烧结密度和最佳烧结温度示于表1[3]。 表1 富氮气氛烧结的T15、T42和Px30粉末高速钢 另外,在富氮气氛中烧结的T15、T42、PX30还具有较宽的烧结温度范围;通过回火温度的选择,可以达到硬度和断裂韧度(35MPa·m1/2)的良好结合;其显微组织和力学性能可以通过适当的热处理进行补偿。因此,这些钢在工具和耐磨零件的生产应用中仍具有很强的竞争力。 也有文献[4]报导,高钒高速钢的烧结温度已经可以降低到1150℃。通过有效地增加钒或者铌的含量,或者向混合料中添加NbC/VC碳化物,可以把烧结温度降低到所要求的水平,但问题是,相应的显微组织是否能够赋予材料优良的性能。
2.4 用计算机预测平衡相图研究新的高速钢成分 以Fe-Mo-Cr-Co-C为基础,使用计算机来判断多元系合金的平衡相图,所得到的超固相线烧结温度与通过试验所得到的烧结数据能够很好的吻合,已经可以成功地把烧结温度降低到1170℃。但需要进行更多的研究,特别是要力求得到最佳的显微组织,力学性能和耐磨性。
3 改善材料性能的研究 3.1 硬度 高速钢的硬度取决于其成分和热处理条件,传统高速钢的热处理条件对于粉末高速钢也是适用的。对几种牌号的铸锻和直接烧结的高速钢(如M2、T6、T15和T42)热处理后的硬度进行比较表明:尽管在奥氏体化处理上有差别,但回火处理到它们各自的峰值硬度值却差别很小。而采用气雾化-热等静压方法生产的高合金ASP牌号合金的硬度值却高得多,这是因为该种合金的碳化物尺寸要细得多(<4μm),其回火硬度值高于1000HV30。而直接烧结法生产合金的碳化物尺寸要粗得多(约20μm),其回火硬度值不超过960HV30。
3.2 抗弯强度 气雾化-热等静压高速钢的碳化物尺寸比较细,商业牌号ASP高速钢的碳化物尺寸大约为4μm,这样小的碳化物尺寸可能不至于形成裂纹,其抗弯强度能够高达5GPa。直接烧结高速钢中由残留孔隙造成的初始裂纹总是难免的,因此其抗弯强度比较低,一般不会超过2GPa。 使用铜磷添加剂进行强化的高速钢的抗弯强度低于相应的标准高速钢,因为这种钢不能够用热处理硬化到与之相同的水平。该类钢在烧结状态下的抗弯强度1.21.4GPa,采用低的奥氏体化温度(950980℃),经淬火和回火后的抗弯强度为1.8GPa。采用低的奥氏体化温度可可以避免磷化物共晶的局部熔化。
3.3 断裂韧度 在断裂韧度方面,粉末冶金高速钢与相应的锻造高速钢具有类似的KIC值,因为断裂韧度是一种对于显微组织不特别敏感的性能,尽管它们的显微组织因初生碳化物的类型、尺寸和形状而有差别。
3.4 添加硬质陶瓷颗粒对材料性能的影响 为了提高材料的耐磨性,可以添加的硬质陶瓷颗粒有碳化物、氧化物和氮化物。 3.4.1 添加碳化物 根据其热力学稳定性的高低,可以把碳化物分为三类: (1)热力学稳定性比较差的碳化物。例如:SiC和Cr3C2,此类碳化物在烧结过程中易溶于钢基体中,因此不能做为独立的硬质颗粒保留下来。 (2)中间类型的碳化物。如WC、Mo2C和VC,此类碳化物在烧结过程中可与钢基体发生反应产生新碳化物相,这些新相的成分与存在于高速钢中的普通初生碳化物相,如M6C(Fe3W3C或Fe3Mo3C等)和富钒或富铌的MC相类似。 (3)热力学稳定性比较高的碳化物。如TiC,在烧结过程中可以或多或少地以其原始的形貌保留下来。而且,由于TiC颗粒有少量的溶解,它还能够起到促进钢基体内部和钢-TiC界面上MC型碳化物生成的作用。在某些钢中还可以观察到M6C型碳化物完全被MC型碳化物所取代的现象。 添加TiC对于提高粉末高速钢的耐磨性是一种有前途的方法。TiC不但可以作为硬质陶瓷颗粒保留下来,而且还可以通过与钢基体的化学反应实现二者之间良好的粘结。当然,添加TiC对于粉末高速钢也有不利的一面,例如T15、T42、M2和M3/2,添加TiC会提高致密化的烧结温度,其抗弯强度也有某些降低。因此,TiC的添加量通常被限制在不超过10%(体积分数)。某些牌号粉末高速钢的典型性能示表2。 表2 各种热处理状态下粉末高速钢的性能[4] 添加NbC和VC也能够提高材料的硬度,使材料的耐磨性和(或者)切削性能得到改善,但会增加混料的困难。细小的NbC或者VC颗粒容易形成大的聚集团块保留下来,这样的聚集团块需要通过热加工、球磨或者制粒技术将其消除。 添加NbC和VC虽然也会使材料的强度有所降低,但它们的这种不利影响要比添加TiC小。而且添加NbC可以改善高速钢基体回火期间的二次硬化特性,从而可以使材料的热处理硬度明显提高。对高速钢-NbC粉末进行球磨可以破坏NbC的聚集团块,从而可以使材料的硬度和强度明显提高(抗弯强度可以达到2.3GPa),其值高于M3/2高速钢,这主要是由于球磨细化了粉末粒度的缘故。 3.4.2 添加氧化物 添加5%(体积分数)的Al2O3颗粒也能够使之成功的与高速钢基体粘结在一起,但最好的结果也是使用球磨粉得到的,而且这种球磨粉是一种经过特殊设计的球磨(attritionstylemilling)粉。烧结和热处理以后材料的耐磨性良好,其抗弯强度(2GPa)与普通真空烧结的高速钢类似。 如果Al2O3颗粒与高速钢基体之间的化学反应和内部扩散不充分,Al2O3颗粒与高速钢基体之间的粘结性能就比较差,高速钢-Al2O3复合材料的强度就比较低,特别是在Al2O3的体积分数比较高、颗粒比较粗,而且是通过简单的混合方法与高速钢粉末进行混合的情况下。 对使用Cu3P进行烧结强化的M2牌号的粉末高速钢,当Al2O3的添加量由0增加到10%(体积分数)时,其抗弯强度由1.45GPa下降到0.9GPa。类似的情况也发生在添加10%(体积分数)粗颗粒Al2O3的M3/2粉末高速钢中。 使用流化床化学气相沉积(CVD)工艺,在Al2O3颗粒上涂覆TiN,可以使M3/2高速钢基复合材料的抗弯强度明显提高,其值与传统的M3/2高速钢材料相类似。这样的提高是通过实现高速钢基体与涂覆了TiN的Al2O3颗粒之间的粘结来达到的。在这种情况下,高速钢基体与Al2O3颗粒的界面上形成了富钒的MC型碳化物(或碳-氮化物)过渡层。 3.4.3 添加氮化物 试验证明,添加TiN颗粒也会使得材料的烧结温度提高并降低抗弯强度。大多数试验结果表明,在提高材料硬度方面,添加TiN优于添加TiC。添加2%和4%(质量分数)(约3%和6%(体积分数))的TiN并经热处理的材料切削性能改善,且刀具的使用寿命分别提高8%和35%。
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