表 4 不同硫化体系对胶料性能的影响
 注:生胶为NBR 85,BR 15,硫化体系为变量,其余配合剂用量见基本配方。 2.3 补强体系对胶料性能的影响
丁腈橡胶属于一种非结晶性、无定型的聚合物,本身的拉伸强度比较低,耐寒性能好的低丙烯腈含量的 NBR 拉伸强度则更低,因此胶料必须经过填充一定量的补强材料进行补强,才具有实际应用的价值,炭黑是丁腈橡胶的主要补强剂。工业应用的炭黑品种很多,不同品种的炭黑具有不同的结构度和粒径,从而具有不同的补强效果,对胶料的物理机械性能有着重要的影响。本工作对5 种不同品种的通用型炭黑进行了试验比较,结果见表5。表 5 不同补强体系对胶料性能的影响
 注:生胶为NBR 85,BR 15,硫化体系为复合硫化体系,补强体系为变量,其余配合剂用量见基本配方。 从表中可以看出,各种类的炭黑均有各自的优缺点,其中快压出、混气、喷雾三种炭黑的耐寒性能均比较好,但混气炭黑的补强性能较差。对此三种炭黑进一步进行并用考察,发现快压出炭黑和混气炭黑按照 40/20 并用所得胶料性能最佳,其性能为:拉伸强度13.0Mpa,伸长率485%,压缩永久变形28%,低温脆性<-61℃,压缩耐寒系数-40℃下为0.55,-50℃下为0.42。
2.4 软化体系对胶料性能的影响
软化剂的加入能够增大橡胶分子之间的距离,减少分子之间的作用力,并产生润滑作用,使分子链之间容易滑动,同时也增加了橡胶大分子的柔顺性。软化剂是影响硫化胶耐寒性能最重要的配合剂之一,它的配合能够大大的提高硫化胶的耐寒性,同时也能改善胶料的流动性和加工性。据资料介绍 [3] ,耐寒性丁腈橡胶配方中常用的软化剂有邻苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二甲酸二辛酯(DOP),癸二酸二辛酯(DOS),己二酸二辛酯(DOA)以及液体丁腈等,或者将它们并用。本工作对此进行了考察,比较结果见表6。表 6 不同软化体系对胶料性能的影响
 注:软化体系为变量,其余配合剂用量见基本配方。 由结果可知,软化剂的种类和用量对胶料的低温耐寒性能有很大影响,两种不同的软化剂并用能产生协同作用,通过对这几种软化剂的试验考察,可以看出,加入液体丁腈后所得胶料硬度偏高,而且伸长率较低;DBP、DOA 和 DOS 三种软化剂均具有较低的脆性温度和较高的压缩耐寒系数,经综合考虑,选用DOA/DOS 并用所得胶料的耐寒性能最佳。
2.5 耐寒 NBR 配方的确定
通过对主体材料、硫化体系、补强体系和软化体系的系统考察,确定了在低温下具有优良耐寒性的配方为:NBR 85,BR 15,氧化锌 7,硬脂酸 1.5,4010NA 1.5,MB1.5;快压出炭黑 40,混气炭黑 20,DOA/DOS 40, 复合硫化剂 4, 促进剂 2.5,其它助剂 4;合计 220。
用该配方进行试验,所得胶料各项性能见表 7,达到了机车车辆制动机用油封制品的性能要求。表 7 耐寒 NBR 优化配方胶料性能
 3 结论
通过对各个配合体系的研究和试验考察,确定了耐寒丁腈橡胶的优化配方。所得到的胶料具有优良的耐油和低温耐寒性能,脆性温度<-61℃ ,压缩耐寒系数在 -40℃和-50℃下分别达到了0.69 和0.61,达到了相应的技术指标。
该配方还适宜用于其它硬度较低,同时要求具有较高的拉伸强度和伸长率、优良耐寒性能和耐油性橡胶制品的生产。
参考文献 [1] 郑华. 耐寒丁腈橡胶隔膜的研制[J]. 特种橡胶制品,2000,21(4):2830. [2] 赵志正. 基于丁腈和二烯弹性体并用硫化胶的耐寒性[J]. 橡胶参考资料,1996,26(10):5860. [3] 橡胶工业手册(第一分册)[M]. 北京,化学工业出版社,1998:387476.
作者单位:株洲时代新材料科技股份有限公司/技术中心 ( |